概要: 水晶玻璃中铅的污染一直为众所注目。1976年世界卫生组织(WHO)就注意到玻璃和陶瓷中铅的溶出量。南京水晶国际标准化组织(ISO)在ISO7086/1和ISO7086/2中具体规定用4%(v/v)醋酸溶液,在22℃下侵蚀1h,对容积小于600mL的空心玻璃制品,Pb的溶出量允许限量为5mg/L,容积大于600mL时,南京水晶工艺品则Pb的溶出量允许限量为2。
从发展趋势看,<南京水晶>无铅水晶玻璃是势在必行。最早研究的无铅水晶为钡水晶和锌水晶,如前苏联研制的钡水晶含BaO为15%~30%,折射率nD为1.53~1.535,BaO含量高时侵蚀耐火材料严重,易出二次气泡,且透明度、白度及折光性均较铅水晶逊色。在硅酸盐玻璃中,TiO2的折射指数很高(加和性指数2.2~2.4)ZrO2也比较高,苏联学者便研制了钛水晶和锆水晶,钛的折射率高,但TiO2会增强铁的着色能力,对水晶玻璃的透明性和白度不利,高纯纳米氧化钛,价格昂贵。
为了提高密度和折射率,同时考虑到熔制、成形等工艺性能,<南京水晶>国外无铅水晶专利上大都采用加入多种折射率高的氧化物。混合水晶是无铅水晶的研究方向,今后如何优选高折射率的氧化物种类和用量、各组成之间的比例,以达到最高密度、折射率和色散,同时充分利用两价离子之间的堵塞效应和高价离子的积聚效应,提高水晶的耐酸性和抗风化能力。此外还要考虑到玻璃熔化、成形、热加工和冷加工(雕刻、研磨、抛光、)性能,尽量与铅水晶相当。
国内外学者还对玻璃表面镀膜方面开展了研究,(南京水晶)一方面在铅水晶表面镀高硅膜,如用溶胶——凝胶法在铅水晶玻璃表面镀10%正硅酸乙酯凝胶膜,经500℃、1h烧结后,形成SiO2膜,可提高铅水晶的耐酸性,减少Pb的溶出[6];(南京水晶)另一方面在普通的钠钙玻璃表面用溶胶——凝胶法涂SiO2-PbO- K2O的膜,可以起到铅水晶的效果,如以正硅酸乙酯、醋酸铅、醋酸钾作为前驱物,二甲基亚砜作为溶剂,由此制备的溶胶,用甩胶法涂在玻璃表面,经400℃热处理,得到玻璃态薄膜,折射率可达到1.565。
今后水晶玻璃的发展方向,(南京水晶)除了研制无铅水晶以外,一方面要保持传统,传统的技艺制作可能变为历史遗产;另一方面要采用新技术、新工艺,国际上一些著名的水晶玻璃企业均是沿着此途径发展。如施洛华世奇,既生产铅水晶装饰品、工艺品,也生产望远镜、高折射微球、光导纤维等高技术产品。
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